CCl2自由基與H2O分子反應動力學研究

用 213 nm激光光解 CCl4產生 CCl2自由基,用 LP-LIF技術測定了室溫下基態 CCl2自由基與 H2O分子的反應速率常數為 (5.45± 0.95)× 10- 14 cm3@ molecule- 1@ s- 1.在 G2MP2理論水平上計算了 CCl2+ H2O反應的最低單重態勢能面,揭示了插入與加成消除兩種反應機理,得到了三個可能的產物通道 :HCl+ HClCO、 HCl+ trans-ClCOH以及 HCl+ cis-ClCOH.并用 RRKM-TST和傳統過渡態理論計算了這三個通道的分支比及其溫度效應.結果說明在低溫下( 273 K),插入機理的產物通道的分支比遠大于加成消除機理的產物通道, HCl+ HClCO是主要產物,分支比為 77.4%,其次是 HCl+ cis-ClCOH,分支比為 22.6%.而在高溫下( 3000 K),加成消除機理的反應通道大于插入機理, HCl+ trans-ClCOH分支比為 82.3%.

作 者： 劉云珍 胡長進 裴林森 陳從香 馬興孝   作者單位： 中國科學院選鍵化學開放實驗室,中國科學技術大學化學物理系,合肥,230026  刊 名： 物理化學學報  ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA  年，卷(期)： 2003 19(6)  分類號： O643  關鍵詞： CCl2自由基,速率常數,Ab initio理論計算,RRKM(Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus)理論  

【CCl2自由基與H2O分子反應動力學研究】相關文章：

PuCO體系的分子反應動力學研究04-27

自由基反應與理論研究04-26

青春牡丹多糖對自由基清除作用的研究04-27

CH3SH與簡單自由基反應的研究現狀04-27

槐花米中清除自由基活性成分的提取及其性能研究04-26

CCl2(A1B1)被O2及取代甲烷類分子猝滅的動力學研究04-27

銅(Ⅱ)配合物[Cu(pydc)(H2O)2]2合成、結構和量子化學的研究04-26

氮氧自由基結合EPR技術在藥代動力學中的應用研究進展04-26

SiH自由基分子基態解析勢能函數的準確擬合04-26

高活性自由基在煙氣脫硫脫硝中的應用04-26