摻雜稀土對銪、鋱苯二甲酸-冠醚配合物發光的影響

合成了稀土Eu3+,Tb3+冠醚、對苯二甲酸高氯酸鹽兩個系列18種固態配合物.結果表明,配合物的組成為:Eu2LL' 2(ClO4)4*4H2O、EuReLL' 2(ClO4)4*nH2O、Tb2LL' 2(ClO4)4*4H2O和TbReLL' 2(ClO4)4*nH2O(Re: 摻雜離子,n=2,3,4).對苯二甲酸的羧基氧與稀土離子以對稱螯合雙齒配位;部分高氯酸在內界以單齒配位;配合物含有水分子.配合物的相對熒光光譜測定表明,相同配體的鋱系列配合物的熒光強度明顯強于銪系列.稀土離子Eu3+的5D0能級為17 250 cm-1,Tb3+ 的5D4能級為20 430 cm-1,而配體對苯二甲酸的三重態能級為25 160 cm-1,高于Eu3+ 和Tb3+離子的激發態能級,滿足配合物分子內傳能配體的三重態能級高于稀土離子發射能級的條件,可以提高Eu3+ 和Tb3+離子的特征熒光強度.但相對于Eu3+離子,對苯二甲酸的三重態能級與Tb3+離子的激發態能級(5D4)更匹配,更有利于能量的有效傳遞,因此,鋱系列的熒光強度明顯強于銪系列.Ho3+、Yb3+對Eu3+離子發光敏化作用最強,Ce3+、Sm3+、Dy3+、Er3+對Eu3+離子發光也有敏化作用,Pr3+、Nd3+離子對Eu3+離子的發光是猝滅的;Yb3+、Dy3+離子對Tb3+離子發光有較強敏化作用,而Ce3+、Pr3+、Nd3+、Sm3+、Ho3+、Er3+離子的摻入對Tb3+離子的發光是猝滅的.應用分子內能量傳遞過程對發光機理進行了探討.

作 者： 溫孝春 趙永亮 劉永剛 李穎 高德青 WEN Xiao-chun ZHAO Yong-liang LIU Yong-gang LI Ying GAO De-qing   作者單位： 溫孝春,劉永剛,李穎,WEN Xiao-chun,LIU Yong-gang,LI Ying(內蒙古大學,化學化工學院,內蒙古,呼和浩特,010021)

趙永亮,ZHAO Yong-liang(內蒙古大學,化學化工學院,內蒙古,呼和浩特,010021;北京大學,稀土材料化學及應用國家重點實驗室,北京,100871)

高德青,GAO De-qing(Wuppertal,University,Wuppertal,42119,Germany) 

刊 名： 發光學報  ISTIC PKU 英文刊名： CHINESE JOURNAL OF LUMINESCENCE  年，卷(期)： 2007 28(6)  分類號： O614.33  關鍵詞： 銪配合物   鋱配合物   冠醚   對苯二甲酸  

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